事業場での施設・管理状況などが原因となって発生する労災事故であれば業務災害となり得ます。
業務上災害の設定を受けるためには、発生した災害について業務遂行性と業務起因性の双方が認められなければなりません。
会社内の事故であったとしても昼休みの時間は、恣意的行為中の為業務遂行性と業務起因性との因果関係はないと捉えられますので、基本的に労災保険の補償を受けるのは難しいと言えます。
ただし、災害の原因が事業上施設の欠陥などである場合は、業務上の災害として労災保険の補償の対象となることがあります。
例えば、社内の階段が一部壊れているにも拘らず補修されてなく、社員が誤って足を引っ掛けて転んでしまった場合は、会社側が管理を怠っていたと考えますので、社員は労災保険の申請をして給付を受けることができます。

例：昼休み中の運動競技（キャッチボールなど）は、休憩時間利用の私的な行為ですから、その行為中に負傷しても業務災害と認められません。
昼休み中であっても、社内の強制行事である親睦会として昼食に参加していた場合は、労災保険の対象となる可能性が高いです。また、上司と共にお客様と昼食接待をしていた場合も同様です。